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ルビーの赤色の秘密

ルビーはダイヤモンドに次ぐ硬度を持ち、7月の誕生石としても有名な美しい赤い宝石です。
今回は「ルビーがなぜ赤色なのか」、コランダム型の構造や、クロム原子の電子配置が関係していることを見ていきます。

ルビーの基本構造　コランダム

ルビーはコランダム（鋼玉）と呼ばれる鉱物の変種です。
コランダムはアルミナ（酸化アルミニウム Al₂O₃）を主成分としており、そこにクロムなどの不純物が入ることで色がつきます。

コランダムとアルミナ

コランダムは鉱物名、アルミナは物質名、そしてコランダム型はその結晶構造の名前です。
アルミナにはスピネル型とコランダム型があり、ルビーはコランダム型アルミナを基礎としています。

コランダム型のアルミナ構造

コランダム型の構造では、3つの酸素原子が作る窪みにアルミニウム原子が位置し、6配位八面体構造をとっています。

このような八面体構造がコランダムの基礎となります。

アルミナ中の不純物が色を生む

クロム原子がポイント

ルビーの中には、酸素に囲まれたクロム原子が存在し、これがルビーの赤色の正体です。
ただし、アルミニウムが中心の場合は色がつきません。
ではなぜ、クロムだと赤くなるのでしょうか？
それは、原子の「電子状態」の違いによるものです。

原子の電子状態の違い

アルミニウムイオン（Al³⁺）には3d軌道に電子がありませんが、クロムイオン（Cr³⁺）には3d軌道に電子が存在します。

この3d軌道に電子がいるかいないかが発色の鍵です。

ルビーの赤色の正体

3d軌道の分裂（縮退の解除）

本来、3d軌道はエネルギーが等しい5つの軌道（縮退状態）を持っています。
しかし、周りに配位子（今回は酸素原子）が来ることで、3d軌道のエネルギーが二種類に分かれます。
これを「縮退の解除」といい、低エネルギー側t_2gと高エネルギー側e_gの2つに分裂します。

3d軌道内での電子遷移が色を生む

t_2gの軌道からe_gの軌道へ電子が移るためには、特定のエネルギーが必要です。このエネルギーは青～緑色の光に対応します。そのため、青～緑色の光が吸収され、残った光が赤色として私たちの目に届くのです。

結果、白色光（いろいろな色が混ざった光）から青～緑を奪い去られた「残り」が赤色となり、ルビーの美しい赤い輝きが生まれます。

まとめ

ルビーの赤色は、コランダム型アルミナ中に含まれるクロム原子の3d軌道分裂によって、青～緑色の光が吸収され、赤色の光だけが残るためです。

物質が吸収しない可視光線の光が私たちに見える色となる――これは葉っぱが緑色になる原理と同じです。